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皮革廢料資源再利用價(jià)值

2014-09-19 09:46:58 來源:世界服裝鞋帽網(wǎng)

  皮革廢料,一般是指主要成分為皮膠原結(jié)構(gòu)的廢料。皮革廢料的種類較多,按來源可分為制革生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢棄物、皮革制品生產(chǎn)中產(chǎn)生的裁剪余料和廢舊皮革制品;按皮革廢料的成分和綜合利用的難度分。

皮革廢料,一般是指主要成分為皮膠原結(jié)構(gòu)的廢料。皮革廢料的種類較多,按來源可分為制革生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢棄物、皮革制品生產(chǎn)中產(chǎn)生的裁剪余料和廢舊皮革制品;按皮革廢料的成分和綜合利用的難度分:

1、不含鉻皮革廢料

如毛皮廢料、灰皮廢棄物和硝皮廢料等,由于成分比較簡(jiǎn)單,利用比較容易。

2、含鉻皮革廢料

如藍(lán)濕革的削勻革屑、片皮和圈邊廢料等,由于含有鉻鹽,利用比較困難。

3、含染料皮革廢料

如坯革的干削和圈邊廢料、皮革裁剪余料等,由于除了含有鉻鹽外,還含染料、加脂劑和復(fù)鞣劑等化工材料,最難進(jìn)行利用。

皮革廢料的利用,是一個(gè)古老的話題。1928年,意大利人就首先將含鉻皮革廢料用于人造革原料。但由于鉻的危害,應(yīng)用受到一定的限制。目前,主要應(yīng)用領(lǐng)域仍是就其纖維特征來生產(chǎn)無紡布,做人造革等的基底材料,或同別的纖維混合制造復(fù)合材料,其中的鉻并沒有得到合理利用,產(chǎn)品附加值不高,也有一部分用作肥料和飼料等。還有一部分,因?yàn)榈貌坏胶侠砝枚坏貌宦竦簟ふ液侠碛行У睦猛緩剑兄崎_發(fā)高附加值產(chǎn)品,已成為皮革廢料利用中的重要課題。

1、原皮開發(fā)飼料

原皮經(jīng)高壓、蒸煮、滅菌等工藝,可生產(chǎn)出一種褐黃色的肉骨粉,用這種肉骨粉制備的寵物飼料和以前的飼料相比,不僅營養(yǎng)價(jià)值高,經(jīng)濟(jì)效益也很大。

2、有機(jī)化肥

皮革廢料中含有大量的“氮元素”,可以通過煅燒來生產(chǎn)農(nóng)用化肥,以此來滿足農(nóng)作物的生產(chǎn),提高小麥和水稻的產(chǎn)量。

3、毛發(fā)利用

在制革生產(chǎn)中,可以回收利用的廢毛主要包括綿羊毛和山羊毛,除直接回收外,毛的開發(fā)利用研究還包括:毛的降解、降解產(chǎn)物的分離純化等等,其可用于以下幾個(gè)方面:生物發(fā)酵和土壤調(diào)節(jié)劑、化學(xué)降解制備蛋白多肽等。

4、肉渣利用

原料皮經(jīng)浸水去肉后所得的肉渣是回收油脂不可忽視的原料。去肉所得的肉里經(jīng)洗滌后熬煮,此時(shí)油脂漂浮在液面上,可以從液面上將油脂收集起來,這些回收的油脂皂化值一般在190-210,可用于生產(chǎn)高級(jí)油脂、甘油等,在制革工業(yè)中也常將這些油脂進(jìn)行硫酸化或亞硫酸化后用于皮革加脂。

不含鉻皮革廢料因不含有鉻鹽等有害物質(zhì),容易通過預(yù)處理和水解獲得純度較高的膠原蛋白產(chǎn)品,如食用明膠、食用膠原蛋白、再生膠原皮、醫(yī)用和化妝品用膠原蛋白等。隨著寵物狗飼養(yǎng)增多,狗咬膠產(chǎn)品的市場(chǎng)需求越來越大。將此類皮革廢料通過再生制備成為面積和厚度可控的再生膠原皮,不添加粘合劑和其他有害物質(zhì)。且生產(chǎn)狗咬膠產(chǎn)品時(shí)的裁截廢料也可重新用于制備再生狗咬膠皮,不僅可擴(kuò)展狗咬膠產(chǎn)品的生產(chǎn)原料范圍,還可大幅度降低生產(chǎn)成本。

1、含鉻皮革廢料水解機(jī)理和循環(huán)法提取膠原蛋白

含鉻皮革廢料在強(qiáng)烈的水解條件下膠原多肽鏈上的酰胺鍵部分?jǐn)嗔讯l(fā)生降解,從而形成水溶性膠原蛋白。含鉻皮革廢料水解機(jī)理應(yīng)用主要有兩個(gè)方面,提高含鉻皮革廢料的提膠率和降低所得膠原蛋白中的鉻含量。

2、循環(huán)法提取含鉻皮革廢料中膠原蛋白

含鉻皮革廢料經(jīng)過水解后得到鉻泥,鉻泥再經(jīng)過二次水解后得到濾液1和鉻餅,鉻餅洗滌后得到濾液2,合并濾液1和2得到膠原蛋白水解液,將水解液代替水再循環(huán)用于含鉻皮革廢料水解,就可得到高濃度的膠原蛋白溶液。

3、系列膠原蛋白基皮革化工材料

(1)丙稀酸類單體接枝改性膠原蛋白制備復(fù)鞣劑

此類復(fù)鞣劑在制革上進(jìn)行應(yīng)用,可以明顯提高皮革產(chǎn)品的起絨效果和彈性。而且手感柔軟豐滿,皮革增厚達(dá)到20%,面積收縮率低于10%。

(2)氨基樹脂改性膠原蛋白填充劑

膠原蛋白填充劑應(yīng)用于制革過程中,具有明顯的選擇填充作用。而且由于該填充劑具有膠原蛋白的兩性結(jié)構(gòu),復(fù)鞣時(shí)不會(huì)造成坯革的“敗色”現(xiàn)象。同時(shí),手感自然舒適柔軟、無塑料感。

(3)丙烯酸樹脂改性膠原蛋白涂飾劑

此涂飾劑與純丙烯酸樹脂涂飾劑相比,改性膠原蛋白涂飾劑具有良好的遮蓋傷殘作用、手感舒適無塑料感,且耐溶劑性能好。

(4)聚氨酯改性膠原蛋白涂飾劑

涂飾應(yīng)用結(jié)果證明,在膠原蛋白分子中引入聚氨酯結(jié)構(gòu)可以大幅度提高膠原蛋白的成膜性能,且手感舒適無塑料感。

(5)利用鉻殘?jiān)苽溷t鞣劑

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)重鉻酸鹽的用量是含鉻殘?jiān)秀t含量的4倍以上時(shí),所得到的鉻鞣劑與純重鉻酸鹽還原得到的鉻鞣劑無明顯差別。

4、膠原蛋白復(fù)合纖維

蛋白纖維是以天然蛋白為主要原料,通過改性及與其他材料共混,制成一定濃度和粘度的溶液,再從紡絲孔擠壓出來進(jìn)入凝固液中形成纖維絲,經(jīng)過后續(xù)干燥、拉伸等處理后就能得到能用于紡織的纖維。蛋白纖維具有真絲的光澤,手感柔軟舒適,具有良好的吸濕性能,且染色性能優(yōu)越。

1、皮革染色填充劑

利用染色皮革廢料制皮革染色填充劑,具有較好的填充作用。染色填充劑中所含的氨基樹脂改性膠原蛋白、廢料中溶解出的復(fù)鞣劑、與復(fù)鞣劑結(jié)合的膠原蛋白都具有很好的填充作用。染色填充劑中所含的染料可起到染色的作用,并降低制革生產(chǎn)過程中染料用量的10-30%,節(jié)約生產(chǎn)成本。

2、染色皮革廢料超微粉碎與應(yīng)用

皮革廢料是韌性材料,在經(jīng)過粗粉碎和脆化等預(yù)處理后可提高其可粉碎性能。再進(jìn)行超微粉碎,可得到超微皮革粉體。將超微皮革粉體與聚氨酯漿料混合,在合成革與二層革的濕法移膜中進(jìn)行應(yīng)用,可將皮革成分引入合成革中,提高合成革與二層革濕法移膜層的吸濕透濕性能和手感。

我國制革工業(yè)每年產(chǎn)生大量的廢棄皮膠原材料,作為一個(gè)高投入、低產(chǎn)出的傳統(tǒng)工業(yè),制革業(yè)在其生產(chǎn)過程中,有30%的原料最終成為廢料。近年來,我國每年產(chǎn)約140萬噸的皮革廢料,在給環(huán)境造成污染的同時(shí),其中的膠原蛋白和三氧化二鉻也大量流失,造成了生物質(zhì)資源的巨大浪費(fèi)。在制革廢料當(dāng)中大部分是皮邊角余料,其中80%以上是膠原蛋白,不僅是豐富的蛋白質(zhì)、氨基酸營養(yǎng)源,同時(shí)也是優(yōu)良的功能性生物高分子材料。因其特有的生物學(xué)特性,制革廢料在醫(yī)藥、食品、功能性保健品、農(nóng)業(yè)等多個(gè)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。回收及充分利用這些固體廢料及廢舊革制品不僅可提供大量的工業(yè)新材料,減少對(duì)生態(tài)環(huán)境的破壞,同時(shí)也有利于皮革業(yè)的長遠(yuǎn)發(fā)展。


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